期刊名称：《中国钨业》
国内统一刊号(CN)：CN11-3236/TF 国际标准刊号(ISSN)：ISSN1009-0622 创办日期：1986年 刊 期：双月刊 电 话：0797-8106067 网址：zgwu@chinajournal.net.cn
主管部门：中国有色金属工业协会 主办单位：中国钨业协会
随着中国现代化进程的推进，钨资源需求持续增长与钨尾矿生态治理能力不足的结构性矛盾日益凸显。本文系统分析了钨尾矿的多维度特征：在物化特性上，具有矿物成分复杂、化学成分多样和矿物粒度细三大特性；在环境效应上，呈现土地占用规模化、重金属迁移性强和酸性排水等环境风险。针对钨尾矿特性差异，构建了“有用矿物回收”与“全组分功能化应用”两大技术体系。有用矿物回收是通过联合工艺对残留的钨、铜、钼、铋等金属矿物进行回收，通过深度提纯技术对石英、萤石和石榴子石等非金属矿物进行回收；全组分功能化应用包括制备混凝土和地聚合物等传统建筑材料、制备陶瓷和微晶玻璃等陶瓷材料、制备防火涂层和阻燃剂等阻燃材料以及制备胶结浆用于采空区回填。尽管钨尾矿的综合利用研究取得了一定进展，但仍面临着资源转化率偏低、二次产品附加值不足和全产业链成本失衡等问题。未来应通过多技术联合工艺提高钨矿分选效率以实现尾矿减量化，通过协同技术创新削减有价矿物回收成本，并结合制度创新与多元化利用降低材料制备能耗，最终推动钨尾矿资源化从“减量处理”向“价值创造”转变。
随着我国黑钨矿资源日益枯竭，高效回收黑钨矿细泥已成为提升钨资源利用水平的关键途径。本文系统分析了黑钨矿细泥的来源、基本特性及其分选过程中的主要技术难点，并重点从分选设备、浮选药剂和回收工艺3个方面综述了当前黑钨矿细泥回收的现状与发展趋势。目前，应用于回收黑钨矿细泥的主要设备包括SL离心机、悬振锥面选矿机、悬浮震动带式精选机、SLon磁选机等；新型的浮选药剂包括阴离子改性捕收剂DHT-4、GYB螯合捕收剂、脂肪酸类捕收剂组合药剂以及三硅氧烷表面活性剂N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三硅氧烷（AATS）等；回收工艺包括单一重选和单一浮选工艺，以及磁选-浮选、重选-浮选、磁选-重选、重选-浮选-重选等联合工艺。文章在总结现有技术的基础上，指明了现有回收设备和工艺存在的主要问题，并对未来黑钨矿细泥回收技术的发展方向进行了展望。
某钨选矿厂加温浮选尾矿WO_3品位为0.68%，具有综合回收价值。尾矿中钨矿物以黑钨矿为主，由于尾矿粒度细，矿物组成较复杂，且存在脂肪酸和水玻璃等药剂残留，选别难度较大。针对该尾矿性质特点，试验研究提出了“钨粗选-反浮选脱硫-强磁选富集”的联合工艺流程。结果表明：采用Pb-BHA作为捕收剂时，经“一粗一扫三精”钨粗选浮选工艺，可获得WO_3品位为7.80%、回收率为63.20%的含硫钨精矿；该含硫钨精矿经脱药后，通过两段反浮选处理，可获得WO_3品位为11.37%、回收率为61.07%的钨粗精矿；再经强磁选进一步富集，最终获得WO_3品位为15.9%、回收率为42.0%的钨精矿产品。该研究结果可为同类型钨尾矿中钨资源的综合利用提供技术参考。
苯甲羟肟酸是白钨浮选常用的螯合类捕收剂，但在实际应用中经常出现捕收能力不足、药剂用量偏大等问题。为此，本研究以间甲基苯甲酸甲酯和盐酸羟胺为原料，设计合成了间甲基苯甲羟肟酸。单矿物试验结果表明，该新型捕收剂间甲基苯甲羟肟酸对白钨矿的捕收能力要强于苯甲羟肟酸。通过红外光谱分析和密度泛函理论计算发现，在苯环间位上引入甲基能够提高苯甲羟肟酸羟肟基团处电子云密度，从而增强药剂在矿物表面的吸附能力。实际矿石浮选开路试验结果显示，采用间甲基苯甲羟肟酸经过四次精选，可以获得WO_3品位为29.65%、回收率为67.22%的钨精矿，表明间甲基苯甲羟肟酸在白钨矿浮选中具有较好的应用前景。
某白钨浮选尾矿WO_3品位为0.12%、S品位为4.08%、Ca F_2品位为7.03%，笔者对该尾矿进行了综合回收试验研究。通过“浓缩—空白浮部分白钨—再浮硫—浮硫中矿再磨浮钨—钨粗精矿加温精选—浮硫尾矿浮选萤石—萤石粗精矿再磨精选”的工艺流程。全流程闭路试验获得了S品位为30.25%、回收率为64.20%的硫精矿，WO_3品位为20.59%、回收率为30.90%的白钨精矿以及Ca F_2品位为83.31%、回收率为41.55%的萤石精矿。
湖南某钨浮选尾矿中石英含量为59.46%，小于0.038 mm粒级的石英占比接近40%，主要脉石矿物为云母、绿泥石及含铁黑电气石，属于难选微细粒石英资源。本研究开发了用于浮选脱除铝硅矿物的新型BSP（混合油酸类）阴离子和NA（混合胺类）阳离子捕收剂，提出了“磁选除铁—浮选脱铝硅矿物—再磨解离—浮选再脱铝硅矿物”的石英回收工艺。试验结果表明：钨尾矿经过1.0 T高梯度磁选可有效脱除含铁黑电气石，磁选尾矿SiO_2品位为69.55%；磁选尾矿采用300 g/t BSP和60 g/t NA混合捕收剂反浮选脱除解离的铝硅矿物，得到石英粗精矿SiO_2品位为82.33%；石英粗精矿经2.5 min再磨解离后，再次反浮选深度脱除铝硅矿物，得到SiO_2品位为99.50%、总回收率为23.27%的石英精矿。该研究成果为同类型复杂难选石英资源回收与高值化利用提供了技术参考。
本文针对新田岭白钨矿在二步骤回采矿柱过程中，因充填体垮塌混入原矿，进而影响选矿指标的问题，系统研究了充填体（胶固粉基）混入对浮选工艺的影响及找到了有效的调控措施。研究表明，纯碱用量增加可有效降低充填体混入5%对回收率造成的影响。沉降浓缩置换清水可降低充填体混入对回收率造成的影响。水泥基充填体较胶固粉基充填体对回收率造成的影响更为显著。研究结果为同类型矿山降低充填体对选矿指标的影响提供了解决措施，具有一定的借鉴意义。
江西某白钨矿脱硫后硫精矿中钨流失较为严重，为降低钨损失率、提高WO_3回收率，本文进行了脱硫工艺优化试验。试验结果表明，优化脱硫工艺后，采用“铜浮选-优化脱硫-白钨粗选-钨粗精矿常温精选”工艺流程，在丁基黄药用量为30 g/t、丁铵黑药用量为9 g/t，硫浮选采用一粗一精流程条件下，硫尾矿经一粗三扫四精常温闭路钨浮选流程，最终可获得WO_3品位为58.13%,WO_3综合回收率为80.80%,S含量为1.85%(S<2%)的钨精矿。与脱硫工艺优化前相比，WO_3回收率提高了3.66%，硫精矿中WO_3损失率降低了4.38%。
某难处理钨矿WO_3品位为0.888%，矿石中的有用矿物以白钨矿为主，硫及脉石矿物含量较高，S品位为0.33%，采用单一抑制剂及捕收剂难以实现白钨矿的高效回收。在条件试验的基础上，选择水玻璃-六偏磷酸钠作为抑制剂、油酸钠-苯甲羟肟酸作为捕收剂，首先进行脱硫得到硫精矿，脱硫尾矿经过“一粗三精两扫”得到钨精矿与尾矿。在原矿WO_3品位为0.90%、S品位为0.35%的基础上，全流程闭路试验获得WO_3品位为64.89%、回收率为90.85%的钨精矿，获得S品位为12.98%、回收率为90.51%的硫精矿，实现了资源的有效回收。接触角测试和Zeta电位分析结果表明，捕收剂作用后白钨矿的接触角增大及Zeta电位偏移的绝对值大小的顺序为：油酸钠+苯甲羟肟酸>油酸钠>苯甲羟肟酸，说明组合捕收剂在白钨矿表面发生了更强烈的吸附。该研究对同类矿山资源回收工艺的选择提供了参考与借鉴。
钨冶炼企业产生的黑钨渣中含有一定品位的钨，是极具价值的钨二次资源。为避免黑钨渣中钨资源损失，实现钨资源的回收利用，以黑钨渣为原料，采用碳酸钠焙烧转型，焙烧后的烧结料经球磨、水浸分离回收钨，研究了碳酸钠形态、碳酸钠用量、焙烧温度和焙烧时间对钨浸出率的影响。结果表明：在碳酸钠用量为黑钨渣质量的30%、焙烧温度为800℃、焙烧时间为1 h的条件下，采用粉状碳酸钠焙烧，将黑钨渣中的钨转型成易溶的钨酸钠，烧结料经球磨、水浸，黑钨渣中钨浸出率为95.06%。该工艺能将黑钨渣中的钨有效地浸出，为回收黑钨渣中的钨提供了可行的技术方案。
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